中华人民共和国进出口商品检验行业标准 中华人民共和国进出口商品检验行业标准

出口蜂蜜中杀虫脒残留量检验方法 SN/T 0213.3?93
溴化－气相色谱法
Method for determination of chlordimeform
residues in honey for export
?Bromination-gas chromatography
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1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口蜂蜜中杀虫脒残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。
本标准适用于出口蜂蜜中杀虫脒残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批
以不超过1000件为一检验批,同一检验批的商品应具有相同的特征, 如包装、标
记、产地、规格和等级等。
2.2 抽样数量
50 件以内, 取 5件；
50～100件, 取 10件；
101～500件,每增加 100 增取 5件；
件,
501件以上, 每增加 100 件,增取 2件。
2.3 取样工具
2.3.1 取样管：不锈钢管,长约 115cm ,直径约 2.5cm 。
2.3.2 混样器：搪瓷捅(或杯)。
2.3.3 单套杆：不锈钢制。
2.3.4 样品瓶：500mL 磨砂盖广口玻璃瓶。
2.4 抽样方法
按 2.2规定的抽样件数随机抽取,逐件开启。将取样管缓缓放入,吸取样品。如遇
蜂蜜结晶时,则用单套杆或取样管插到底,吸取样品,每件取至少 100g倾入混样器。将
所取样品混和均匀,装入清洁干燥的样品瓶内,加封后标明标记及时送实验室。
2.5 试样制备
未结晶的样品用力搅拌均匀,有结晶析出的样品可将样品瓶盖塞紧后,置于不超过 
60℃的水浴中温热,样品全部融化后搅匀,迅速冷却至室温(融样时应注意,勿使水分蒸
发),分出两份,每份 500mL,装在清洁容器内作为试样,密封,并标明标记。
2.6 试样保存
将试样于 4～5℃冷藏保存。
注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 

3 测定方法
3.1 方法提要
将试样用氢氧化钠碱化,以正已烷提取杀虫脒,用盐酸反提取正已烷中的杀虫脒,经
溴化反应,制备成溴化物,碱化后再提取至正已烷中,用带电子俘获检测器的气相色谱仪
进行测定,外标法定量。
3.2 试剂材料
无特别说明,所有试剂均为分析纯,水为蒸馏水或相当的去离子水。
3.2.1 正已烷：重蒸馏。
3.2.2 固体亚硫酸钠。
3.2.3 无水硫酸钠：使用前 650℃烧 4 h,冷却,贮存于密闭容器中。
3.2.4 盐酸溶液：1 mol/L。
3.2.5 氢氧化钠溶液：5 mol/L。
3.2.6 饱和溴水。 
3.2.7 杀虫脒标准品：纯度≥99.5％。
3.2.8 杀虫脒标准溶液：准确称取杀虫脒标准品,用1mol/L盐酸溶液配成0.2mg/mL的
贮备液,根据需要稀释成适当浓度的标准工作液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪并配下列装置：
a. 电子俘获检测器(ＥＣＤ)；
b. 记录仪或色谱数据处理机。
3.3.2 快速混匀器。
3.3.3 离心机：3 000 r/min。
3.3.4 多功能微量化学样品处理仪(室温～270℃)或其他相当的仪器。
3.3.5 具塞离心管：5 mL。
3.3.6 离心管：15 mL。
3.3.7 尖嘴吸管。
3.3.8 微量可调移液管：50μL,200μL ,1 000μL。
3.3.9 微量注射器：10μL。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取与溴化反应
称取约1g(准确至0.01g)均匀试样于15mL离心管中,加入2mL氢氧化钠溶液,1.5mL正
已烷,在混匀器中快速混匀1min,离心3min, 用尖嘴吸管将正已烷转入另一具塞离心管中,
再用1mL 正已烷提取 1 次残渣。合并正已烷提取滴,加入1mL盐酸溶液,快速混匀1min,
弃去上层正已烷。所得的1mL盐酸溶液中加入200μL饱和溴水,于多功能微量化学样品处
理仪上85℃反应15min,冷却,用少许固体亚硫酸钠还原多余的溴,加入0.5mL氢氧化钠溶
液和1mL正已烷,快速混均匀1 min ,离心3 min,弃去水层。于正已烷层中,加入1mL盐酸
溶液,快速混匀 1min,离心 3min,弃去正已烷层。加入0.5mL 氢氧化钠溶液和1L正已烷,
快速混匀 1min,离心 3min,弃去水层。于正已烷层中,1mL 盐酸溶液,快速混匀1min,离
心 3min,弃去正已烷 ,加入0.5mL 氢氧化钠溶液和 0.500mL正已烷,快速混匀1min,离心
3min,弃去水层,加入少许无水硫酸钠脱水,供气相色谱分析。准确量取1mL杀虫脒标准工
作液,按同样的方法溴化和气相色谱分析。
3.4.2 测定
3.4.2.1 色谱条件
a. 色谱柱：玻璃柱,2m×3mm(内径),填充物为 0.3％(m/m)OV-17+3％(m/m)OV-210
涂布于Chromosorb W HP(80～100目)。 
b. 进样口温度： 250℃；
c. 柱温： 220℃；
d. 检测器温度：250℃；
e. 氮气：纯度≥99.99％,30mL/min。
3.4.2.2 色谱测定
根据样液中杀虫脒含量情况,选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液
中杀虫脒响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样
测定,在上述色谱条件下,杀虫脒保留时间约为 3.3 min。
3.4.3 空白试验 
除不加试样外,按上述测定步骤进行。
3.4.4 结果计算和表述 
用色谱数据处理机或按下列公式计算：

h?c?V
X=─────
hs?m

式中：x?样品中杀虫脒含量, mg/kg；
h?样液中溴化杀虫脒的峰高,mm；
hs?标准工作溶液中溴化杀虫脒的峰高,mm；
C?标准工作溶液中杀虫脒的浓度,μg/mL；
m?称取的试样量,g；
V?样液最终定容体积,mL。
注：计算结果需扣除空白值。

4 方法的测定低限、回收率

4.1 测定低限
本方法的测定低限为 0.01mg/kg。
4.2 回收率
回收率的实验数据：杀虫脒浓度在0.01～0.1mg/kg范围,回收率为80.1％～107.3％。

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附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国湖南进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人黄志强、聂洪勇、彭三和、熊芳。
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中华人民共和国国家进出口商品检验局 1993-06-04 批准 1993-08-01实施