中华人民共和国进出口商品检验行业标准 中华人民共和国进出口商品检验行业标准

出口粮谷中敌敌畏、二嗪磷、倍硫磷、马拉硫磷　 SN 0136-92

残留量检验方法　 　　代替　ZB B22016-88

Method for determination of dichlorovos, diazinon,
fenthion,malathion residues in grain for export
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1　主题内容与适应范围
本标准规定了出口玉米中敌敌畏、二嗪磷、倍硫磷、马拉硫磷残留量的抽样和测定
方法。
本标准适用于出口玉米中敌敌畏、二嗪磷、倍硫磷、马拉硫磷残留量的检验。
2　抽样和制样
2.1　检验批
产地以不超过200t为一检验批,口岸装船前以不超过500t为一检验批。
同一检验批的商品应具有相同的包装、标记、产地、规格和等级等。
2.2　样本大小
2.2.1　袋装
50件以下抽取5件,
51～100件抽取10件；
101～500件抽取42件；
501～1000件抽取72件；
1000件以上每增50件增抽1件,不足50件按50件计。
2.2.2　散装
按粮堆面积分区设点,以50m**2为一个抽样小区,每区设中心及四角(距边缘1m处)五
个点,每增加一个抽样小区,增加三个点。
2.3　抽样工具和方法
2.3.1　抽样工具
1m或2m长的双套管取样器。
2.3.2　抽样方法
2.3.2.1　袋装
从堆垛的各部位按2.2.1抽取应取件数,抽样袋的点要分布均匀。每袋用取样器从袋
口一角向对角插入袋内抽取100～200g样品。将抽取的全部样品混合后,用分样器或四分
法缩分出不少于2kg的代表性样品,装入清洁容器中。填写样品标签,注明品名、日期、
报验号、申请单位、取样人等,送交实验室。
2.3.2.2　散装
按2.2.2设定取样点,逐点抽取100-200g样品。以下按2.3.2.1项内容进行操作。
2.3.3　实验室样品制备
用分样器将收到的实验室样品(约2kg)混合均勾,分为两份,一份作为存查样品,另
一份继续缩分,分出500 g试样,用磨粉机粉碎,通过20筛目,混匀,装入广口瓶中。在
试样标签上填明品名、报验号、申请单位、取样人员及日期等,保存在0℃以下,待测。
注：在抽样和制样的操作中,必须防止样品受到污染和农药残留量含量发生变化,以
保证实验室样品能代表全批商品。
3　测定方法
3.1　方法原理
用乙腈-水溶液提取试样,加入乙酸锌,消除脂肪,用三氯甲烷萃取,净化,萃取液
浓缩定容后,注入配有火焰光度检测器的气相色谱仪测定,外标法定量。
3.2　试剂和材料
3.2.1　乙腈: 分析纯,重蒸馏。
3.2.2　蒸馏水：重蒸馏。
3.2.3　三氯甲烷：分析纯,重蒸馏。
3.2.4　无水硫酸钠：分析纯,650℃灼烧4h,贮于干燥器中备用。
3.2.5 乙酸锌：分析纯。
3.2.6　敌敌畏、二嗪磷、倍硫磷、马拉硫磷标准品：纯度均>99％。
3.2.7　乙腈-水溶液(1+1)。
3.2.8　无水硫酸钠溶液(20g／L):将2g灼烧过的无水硫酸钠(3.2.4)溶于100mL蒸馏水中。
3.2.9　农药标准溶液：准确称取适量的敌敌畏、二嗪磷、倍硫磷、马拉硫磷标准品(3.2
.6),用三氯甲烷配制成浓度为1mg/mL的混合标准储备溶液,根据需要再配制成适宜浓度的
混合标准工作溶液。
3.3　仪器和设备
3.3.1　气相色谱仪并配有火焰光度检测器：磷滤光片526nm。
3.3.2　磨粉机。
3.3.3　组织捣碎机。
3.3.4　旋转蒸发器。
3.3.5　振荡器。
3.3.6　微量注射器：10 μL。
3.3.7　无水硫酸钠柱：筒形漏斗15 cm × 1.5cm(内径),内装5cm高无水硫酸钠。
3.4　测定步骤
3.4.1 提取
称取20.0g试样置于具塞锥形瓶中,加乙腈-水溶液(3.2.7)100 mL和乙酸锌(3.2.5)
0.5g,在振荡器上振荡45 min后通过定性滤纸过滤,收集滤液于锥形瓶中。
3.4.2　净化
用移液管准确移取50 mL滤液于盛有硫酸钠溶液(3.2.8) 100 ml的分液漏斗中,分别
用三氯甲烷(3.2.3)萃取二次,每次50 mL,合并萃取液,在53±2℃下,用旋转蒸发器浓
缩至10 mL左右,将浓缩液通过硫酸钠柱(3.3.7),用三氯甲烷定容至25 mL,供气相色谱
测定。
3.4.3　测定
3.4.3.1　色谱条件
a.　色谱柱：玻璃柱,2m × 2.6mm(内径),填充物为4％(m／m)SE-30＋6％(m／m)OV-
210涂于Chrom Q(80～100筛目)上。
b.　色谱柱温度：190℃。
c. 检测器温度：230℃。
d.　进样口温度：230℃。
e. 载气：高纯氮,纯度>99.99％,71mL／min。
f.　氢气,纯度>99.9％,82.5mL／min。
g.　空气,47.5ml／min。
在上述操作条件下,保留时间分别约为：敌敌畏1.6min; 二嗪磷4.30min；倍硫磷
9.46 min；马拉硫磷12.2min。
3.4.3.2　色谱测定
用微量注射器准确吸取适量的农药样液注入气相色谱仪,并测量其峰高,用相应的工
作曲线估计样液中农药的大约浓度,然后取与样液中农药浓度最相近的标准工作溶液,与
样液同时进行色谱测定。
3.4.4　空白试验：按上述有关步骤进行试剂空白试验。
3.5　结果计算
用色谱数据处理机或下列公式计算含量：
H1 × c × V
x = ────────────
H2 × m
式中：x??农药残留量,mg／kg;
H1??样液中农药峰高,mm；
H2??标准工作溶液中农药峰高,mm；
c??标准工作溶液中农药浓度,μg/ml；
m??所取试样质量,g；
V??样液定容体积,mL。
注：计算结果需将空白值扣除。

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附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国吉林、黑龙江进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人王明泰、杨英华、顾学成、许晓村、鲍清泰。
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中华人民共和国国家进出口商品检验局1992-12-25批准 1993-05-01实施