中华人民共和国行业标准 工业用三聚磷酸钠(包括食品工业用)
氯化物含量的测定 电位滴定法 QB 1036-91
───────────────────────────────────────
本标准等效采用国际标准ISO 5374-1978工业用缩合磷酸盐(包括食品工业用) 氯化
物含量的测定 电位滴定法。
1 主题内容与适用范围
本标准规定了测定工业三聚磷酸钠(包括食品工业用)中氯化物含量的电位滴定法。
本方法适用于氯化物(以氯计)含量不低于30mg/kg的产品。
2 原理
在温度低于20℃时,应用银测量电极和甘汞参比电极或银?硫酸亚汞电极,在硝酸/丙
酮/水介质中,用硝酸银标准溶液电位滴定氯离子(Cl-)。
3 试剂
分析过程中,只使用认可的分析纯试剂和蒸馏水,或纯度相当的水。
3.1 丙酮(GB 686)。
3.2 硝酸(GB 626)。
3.3 硝酸银(GB 670),c(AgNO3)≈0.1mol/L标准溶液。
将8.5g硝酸银溶解于水,转移至500ml容量瓶中,稀释至刻度并混匀。将此溶液贮存于
棕色瓶中。
3.4 硝酸银,c(AgNO3)≈0.01mol/L标准溶液
取50.0ml硝酸银溶液(3.3)置于500ml容量瓶中,稀释至刻度并混匀。
此溶液临用时配制。
3.5 氯化钾(GB 646),c(KCl)=0.1mol/L标准参比溶液
称取3.7276g在约130℃干燥1h并在干燥器中冷却的氯化钾,用少量水溶解,定量转移至
500ml容量瓶中,稀释至刻度并混匀。该溶液保存应不超过一个月。
3.6 氯化钾,c(KCl)=0.01mol/L标准参比溶液
移取50.0ml氯化钾标准参比溶液(3.5)于500ml容量瓶中,稀释至刻度并混匀。
该溶液临用时配制。
3.7 硝酸钾(GB 647),在室温下的饱和溶液。
4 仪器
常用实验室仪器和
4.1 电位滴定装置,包括:
4.1.1 电位计,灵敏度2mV,范围-500mV～＋500mV。
4.1.2 带外盐桥的饱和甘汞电极,〔甘汞电极内装饱和氯化钾溶液,盐桥内装硝酸钾溶液
(3.7)〕或硫酸亚汞电极。
4.1.3 银电极
4.2 磁力搅拌器,带有外包聚四氟乙烯套的搅棒。
4.3 微量滴定管,细尖嘴,分度0.05ml**1〕。
5 试验程序
5.1 硝酸银溶液(3.4)的标定
5.1.1 滴定
取5.00ml和10.00ml氯化钾标准参比溶液(3.6)分别置于两个容积合适的低型烧杯(例
如250ml)中,向每个烧杯中加入50ml水,100ml丙酮(3.1)和约1ml硝酸溶液(3.2)**2〕。对
每一个烧杯的内容物进行如下滴定。
将磁力搅拌棒(4.2)放入烧杯中,置烧杯于容积合适并盛有水和碎冰的容器里。把该容
器和烧杯放在磁力搅拌器(4.2)上开始搅拌。
烧杯中放入一支温度计,在滴定过程中应随时向容器中加碎冰以维持温度低于20℃。
将银电极(4.1.3)和甘汞电极外盐桥(4.1.2)的末端浸入溶液中,把电极导线接到电位
计(4.1.1)上,校对仪器的零点后,记下起始电位值。
由滴定管(4.3)加入4ml硝酸银溶液(3.4)至盛有5.00ml氯化钾标准参比溶液的烧杯中;
加入9ml硝酸银溶液至盛有10.00ml氯化钾标准参比溶液的烧杯中。然后,以每次0.10ml向
每个烧杯中连续滴加硝酸银溶液,每次加入应待电位稳定。
在表格的前两栏里,记录所加硝酸银溶液的体积和相应的电位值。
在表的第三栏里,纪录电位E逐次的增量(△E1),第四栏记录两电位增量(△E1)间的差
值(△E2)(正或负)。
当加入某一份0.10ml(V1)硝酸银溶液(3.4),使△E1值达最大值时,即为滴定终点。
相当于滴定终点时所消耗硝酸银溶液(3.4)的精确体积(VEQ)按式(1)计算:
b
VEQ=V0＋V1× ── …………………………………………………(1)
B
式中:V0??获得最大△E1增量所需硝酸银溶液(3.4)体积的前一值,ml;
V1??所加最后一份硝酸银溶液(3.4)的体积,ml;
b??△E2为正值的最后值;
B??△E2的最后一个正值和第一个负值的绝对值的和。
VEQ值计算示例见附录A。
──────────-
采用说明:
1〕ISO 5374中规定使用的微量滴定管,分度0.01ml。
2〕本标准规定的试剂用量为ISO 5374中规定量的一半。
5.1.2 溶液浓度的计算
硝酸银溶液(3.4)的浓度(c)以摩尔每升(mol/L表示,按式(2)计算:
5
c=c0× ───- ………………………………………………………………(2)
V2-V3
式中:c0??氯化钾标准参比溶液(3.6)的浓度,mol/L;
V2??滴定10ml氯化钾标准参比溶液(3.6)所用硝酸银溶液(3.4)的体积(VEQ),ml;
V3??滴定5ml氯化钾标准参比溶液(3.6)所用硝酸银溶液(3.4)的体积(VEQ),ml;
5??所取的两份氯化钾标准参比溶液(3.6)体积之差,ml
5.1.3 空白试验结果的计算
由式(3)给出试剂空白试验的结果(V4,ml)
V3=2V3-V2 ……………………………………………………………………(3)
式中V2和V3的意义同5.1.2所述。
5.2 测定
5.2.1 试样
在一容积合适的低型烧杯(例如250ml)中,称入1～5g试样,准至0.001g,使试样含氯不
超过1500μg为宜。
5.2.2 试验溶液的制备
将试样(5.2.1)以50ml水溶解,放入一磁力搅拌棒(4.2)后,置于容积合适并盛有水和碎
冰的容器中。将此容器连烧杯一起放在磁力搅拌器(4.2)上,并开动搅拌。
烧杯中放入一温度计,在溶液中和与连续滴定过程(5.2.3)中,应维持温度低于20℃。
用硝酸溶液(3.2)中和该溶液到pH约为3(用试纸测试),然后加入1ml过量的硝酸(3.2)和
100ml丙酮(3.1)**3〕。
────────
采用说明:
3〕本标准规定的过量硝酸和丙酮用量为ISO 5374规定量的一半。
5.2.3 滴定
将银电极(4.1.3)和甘汞电极外盐桥(4.1.2)的末端浸入试液(5.2.2)中,然后按5.1.1
第四段及以后各段所规定的进行,但省去开始所加的硝酸银溶液(4ml或9ml),完成滴定和记录。
6 试验结果的计算
氯化物含量以毫克氯每千克(mg Cl/kg)表示,按式(4)计算:
35.45×10**3c(V5-V4)
──────────- …………………………………………………………(4)
m
式中:c??按5.1测定的硝酸银溶液的浓度,mol/L;
V4??空白试验(5.1.3)所用的硝酸银溶液(3.4)的体积,ml;
V5??试样滴定(5.2.3)所用硝酸银溶液(3.4)的体积,ml;
m??试样(5.2.1)的质量,g;
34.45??氯(Cl)原子摩尔质量,g/mol。
以两次平行测定值的平均值作为结果,平行测定值之差应不大于5mg Cl/kg。
7 试验报告
试验报告应包括下列各项内容:
a.样品的签定;
b.所用的方法;
c.结果和所用的表示方法;
d.测定过程出现的任何不正常现象;
e.本标准未包括的或任选的任何操作。

附 录 A
VEQ值计算示例

(参考件)
───────┬───┬───┬───
硝酸银溶液体积│电位E │ △E1 │ △E2 
ml │ mV │ │ 
───────┼───┼───┼───
4.80 │ 195 │ ?? │ ?? 
───────┼───┼───┼───
4.90 │ 211 │ 16 │ ??
───────┼───┼───┼───
5.00 │ 252 │ 41 │ 25
───────┼───┼───┼───
5.10 │ 284 │ 32 │ -9 
───────┼───┼───┼───
5.20 │ 300 │ 16 │ -16 
───────┴───┴───┴───
25 
VEQ=4.90＋0.01× ──- =4.91ml
34

━━━━━━━━━

附加说明:
本标准由轻工业部质量标准司提出。
本标准由全国表面活性剂洗涤用品标准化中心技术归口。
本标准由徐州合成洗涤剂总厂负责起草。
本标准主要起草人：郑学静。
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
中华人民共和国轻工业部1991-03-30批准 1991-12-01实施