中华人民共和国进出口商品检验行业标准 中华人民共和国进出口商品检验行业标准

出口粮谷中灭草松残留量检验方法 SN0292-93
Method for the determination of bentazon residues
in cereals for export
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1　主题内容与适用范围
本标准规定了出口粮谷中灭草松残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。
本标准适用于出口大米中灭草松残留量的检验。
2　抽样和制样
2.1　检验批
以不超过4000袋(200t)为一检验批,同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、
标记、产地、规格和等级等。
2.2　抽样数量
按一批总袋数的平方根[式(1)]抽取。
___
a＝√N　　　..................................(1)
式中：a??抽样袋数；
N??全批袋数。
注：a值取整数,小数部分向前进位为整数。
2.3　抽样工具
2.3.1 单管取样器：不锈钢管,全长55cm(包括手柄),直径1.5cm,沟槽长度应超过袋对
角线长度的一半。
2.3.2　分样板。
2.3.3　样品筒(袋):可密封。
2.3.4　分样布。
2.4　抽样方法
按2.2规定计算抽样件数。在堆垛四周上、中、下各部位以曲线形走向,随机抽取。
将取样管槽口朝下,从每袋一角依斜对角方向插入袋内,然后将管槽旋转朝上,抽出取样
管,立即倒入盛样容器内。每袋抽取样品数量应基本一致。
混合各袋内所取样品成大样,倒于分样布上,使用分样板按四分法缩分出样品不少于
4kg,放入盛样容器内,加封后,标明标记并及时送实验室。
2.5　试样制备
将所取祥品缩分出约1kg,全部磨碎,过20目筛,混匀后均分成二份,装入洁净容器
内,密封并标明标记。
2.6　试样保存
将试样在-5℃以下避光保存。
注：在抽样和制样操作过程中,必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
3　测定方法
3.1　方法提要
试样中残留的灭草松先在酸性溶液中用丙酮提取,然后挥发干丙酮,配成硫酸钠溶液,
再用正己烷提取。提取液经浓缩,甲基化,硅胶小柱净化。净化液用气相色谱-电子俘获
检测器测定,外标法定量。
3.2　试剂
3.2.1　丙酮：分析纯,重蒸馏。
3.2.2　正己烷：分析纯,重蒸馏。
3.2.3　甲醇：分析纯,重蒸馏。
3.2.4　乙醇：分析纯。
3.2.5　无水乙醚：分析纯。
3.2.6　丙酮-正己烷(2＋98)。
3.2.7　蒸馏水(或相当纯度的去离子水)。
3.2.8　无水硫酸钠：分析纯,650℃灼烧4h,贮于干燥器中备用。
3.2.9　硫酸钠溶液：将20g灼烧过的无水硫酸钠(3.2.8)溶于蒸馏水中,稀释至1L。
3.2.10 盐酸溶液：1mol/L。
3.2.11 氢氧化钾溶液：0.6g/mL。
3.2.12 N-甲基-N-亚硝基-p-甲苯磺酰胺无水乙醚溶液：21.5g/140mL。
3.2.13 重氮甲烷溶液：将装有氢氧化钾溶液(0.6g/mL)10mL、乙醇35mL及无水乙醚10mL
的混合液的双口蒸馏瓶,置于磁力搅拌器加热板上的水浴中,水温70℃。将搅拌子放入瓶
中。接上滴液漏斗和高效冷凝器,冷凝器后串连两个125mL的烧瓶作为接收瓶。在第二个烧
瓶中放入10mL无水乙醚,且使入口管插到无水乙醚液面以下。在冰浴中冷却两个接收瓶。
边用磁力搅拌边通过滴液漏斗滴加N-甲基-N-亚硝基-p-甲苯磺酰胺无水乙醚溶液(21.5g/
140mL),滴完全部溶液的时间控制在20min以上。当蒸馏瓶内溶液呈淡黄色时停止蒸馏。
将两个接收瓶中的液体合并,在70℃水浴中再蒸馏,其馏出液作为重氮甲烷溶液。此液密
闭置于冰箱中保存,保存期为一个月。
3.2.14 灭草松标准品：纯度≥99.5％。
3.2.15 灭草松标准溶液：准确称取适量灭草松标准品于100mL容量瓶中,用丙酮溶解并
定容成浓度为10μg/mL的标准贮备溶液。根据需要再配成适用浓度的标准工作溶液。
3.3　仪器和设备
3.3.1　气相色谱仪并配有电子俘获检测器。
3.3.2　混匀器。
3.3.3　刻度试管:具磨口塞,15mL。
3.3.4　离心管：具磨口塞,20mL、30mL。
3.3.5　离心机。
3.3.6　容量瓶：25mL。
3.3.7 PT-硅胶小柱(活性Ⅱ级)。
3.3.8　微量进样器：10μL。
3.4　测定步骤
3.4.1　提取
称取磨碎混匀试样约10g(精确到0.1g)于30mL离心管中,滴加0.3mL盐酸溶液(1mol/
L)和10mL丙酮,在混匀器上快速混匀2min。离心3min(3000r/min),用尖嘴吸管吸移丙酮
层于25mL容量瓶中。再用10mL、5mL丙酮重复提取两次。合并丙酮提取液于同一容量瓶中,
并用丙酮定容。准确吸移5mL丙酮提取液于20mL离心管中。用氮气吹至2mL,然后加入4mL
硫酸钠溶液,滴加0.3mL盐酸溶液(1mol/L)和3mL正己烷,在混匀器上高速提取2min。离
心3min(3000r/min)。用尖嘴吸管吸移上层液于15mL刻度试管中。残液再用3mL正己烷提
取一次。合并正己烷提取液于同一刻度试管中,在45℃水浴中用氮气吹干。
3.4.2　甲基化
3.4.2.1　样液的甲基化
用0.2mL甲醇溶解残渣,加入过量重氮甲烷溶液(约0.3mL),在25℃水浴中反应5min,
然后用氮气吹干,用3mL正己烷溶解反应产物。
3.4.2.2　标准溶液的甲基化
准确吸取1mL灭草松标准工作溶液,以下操作同3.4.2.1,最后用1mL正己烷定容。
3.4.3　净化
用5mL丙酮预处理PT-硅胶小柱。将甲基化后样液分3次(每次1mL)用玻璃注射器注入
PT-硅胶小柱,弃去正己烷。用10mL丙酮-正己烷(2＋98)洗脱小柱(每秒一滴)。收集10mL
洗脱液,在45℃水浴中用氮气吹干。用正己烷溶解并定容至1mL,供气相色谱分析用。
3.4.4　测定
3.4.4.1　色谱条件
a．　色谱柱：玻璃柱,1m×3mm(内径),填充物为5％(m/m)OV-101,涂于Chromosorb
WHP(80～100目)；
b．　色谱柱温度：160℃；
c. 进样口温度：220℃；
d．　检测器温度：220℃；
e. 氮气：纯度≥99.99％,50mL/min；
f. 进样量：1μL。
3.4.4.2　色谱测定
根据样液中灭草松的含量,选定峰高相近的经甲基化的标准工作溶液。标准工作溶液
和样液等体积参插进样,用外标法定量。在上述色谱条件下,灭草松甲酯的保留时间约为
3min。
3.4.5　空白试验
除不加试样外,按上述测定步骤进行。
3.4.6　结果计算
用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中灭草松残留量：
h?c?V
X＝───── ...........................(2)
hs?m
式中：X??试样中灭草松残留量,mg/kg；
h??样液中灭草松甲酯的峰高,mm；
c??标准工作溶液中灭草松的浓度,μg/mL；
V??样液最终定容体积,mL；
hs??标准工作溶液中灭草松甲酯的峰高,mm；
m??最终样液所相当的试样量,g。
注：计算结果需扣除空白值。
4　方法的测定低限及回收率
4.1　测定低限
本方法测定低限为0.04mg/kg。
4.2　回收率
灭草松的添加浓度在0.04～0.5mg/kg范围内,回收率为91.0％～94.8％。

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附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国黑龙江进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人杨长志、李淑琪,康庆贺、曲久辉。
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中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-12-28批准 1994-05-01实施