中华人民共和国进出口商品检验行业标准 中华人民共和国进出口商品检验行业标准

出口水果中乐果、甲基对 SN 0291?93
硫磷残留量检验方法
Method for the determination of dimethoate and
parathion-methyl residues in fruits for export
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1　主题内容与适用范围
本标准规定了出口水果中乐果、甲基对硫磷残留量检验的抽样、制样和气相色谱测
定方法。
本标准适用于出口苹果中乐果、甲基对硫磷残留量的检验。
2　抽样和制样
2.1　检验批
以不超过1500件为一检验批,同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、标记、
产地、规格和等级等。
2.2　抽样数量
按下列规定取样。
批量,件　　　　　　　　　　　　　　　　　最低抽样数,件
1～25　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　1
26～100　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　5
101～250 10
251～1500　　　　　　　　　　　　　　　　　　　15
2.3　抽样方法
按2.2规定的抽样件数随机抽取,逐件开启。每件至少取500 g作为原始样品,原始样
品重量不得少于2kg。加封后,标明标记,及时送实验室。
2.4　试样的制备
将所取原始样品缩分出约1 kg,取可食部分,经组织捣碎机捣碎后,混匀。均分成两
份,装入洁净容器内,作为试样,密封,并标明标记。
2.5　试样保存
将试样于-18℃冷冻保存。
注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
3　测定方法
3.1　方法提要
用丙酮-硫酸钠溶液提取试样中残留的乐果和甲基对硫磷。再用二氯甲烷提取,提取
液经脱水后通过弗罗里硅土柱净化。用配有火焰光度检测器的气相色谱仪测定,外标法定
量。
3.2　试剂和材料
3.2.1　二氯甲烷：分析纯,重蒸馏。
3.2.2　丙酮：分析纯,重蒸馏。
3.2.3　无水硫酸钠：分析纯,650℃灼烧4h,冷却后贮于干燥器内。
3.2.4　弗罗里硅土：在650℃灼烧6h以上,放入干燥器中保存。用前再在130℃下活化5h,
冷却至室温,加入3％的重蒸馏水脱活,振摇1 h后,置密封容器中,放置过夜。
3.2.5　硫酸钠溶液：饱和水溶液。
3.2.6　甲基对硫磷标准品：纯度≥99％。
3.2.7　甲基对硫磷标准溶液：准确称取适量甲基对硫磷标准品,用二氯甲烷配成浓度为
0.100 mg/mL的标准贮备液。
3.2.8　乐果标准品：纯度≥99％。
3.2.9 乐果标准溶液：准确称取适量乐果标准品,用二氯甲烷配成浓度为0.100 mg/mL的
标准贮备液。
3.2.10 甲基对硫磷、乐果混合标准贮备液：根据需要,分别准确吸取甲基对硫磷和乐果
标准贮备液,配成适用的混合标准贮备溶液。
3.2.11 混合标准工作液：准确吸取混合标准贮备液(3.2.10),用二氯甲烷配成适用浓度
的混合标准工作液。
3.3　仪器和设备
3.3.1　气相色谱仪：配有火焰光度检测器,磷滤光片(526 nm)。
3.3.2　微量注射器：10μL。
3.3.3　组织捣碎机：20000r/min,1000mL玻璃罐。
3.3.4　弗罗里硅土柱：200mm×15mm(id)玻璃柱,底部填少许玻璃棉,再依次填装2 cm高
的无水硫酸钠,8g弗罗里硅土(3.2.4)及2cm高的无水硫酸钠。
3.3.5　无水硫酸钠柱：筒形漏斗柱,内装5cm高的无水硫酸钠。
3.3.6　抽滤瓶：200mL。
3.3.7　布氏漏斗：直径7～9cm。
3.3.8　分液漏斗：250 mL。
3.3.9　浓缩器。
3.3.10 振荡器。
3.4　测定步骤
3.4.1　提取
称取捣碎混匀的试样约50 g(精确到0.1 g)于500 mL具塞锥形瓶中,加入70 mL丙酮、
30 mL硫酸钠溶液(3.2.5),于振荡器上振荡30 min,然后倒入铺有双层致密滤纸的布氏漏
斗中抽滤。用25 mL丙酮-硫酸钠溶液(7＋3)分数次洗涤锥形瓶及残渣,并抽滤之。合并滤
液。准确量取二分之一体积滤液, 置于250mL分液漏斗中, 分别用50、30mL二氯甲烷提取,
每次振摇10 min。将提取液通过无水硫酸钠柱脱水,收集流出液于接收瓶中。用10mL二氯
甲烷淋洗无水硫酸钠柱,合并淋洗液于接收瓶中。
3.4.2　净化
将上述提取液转移至弗罗里硅土柱(3.3.4)中,以2mL/min流速流出,收集流出液于浓
缩瓶中。用约20mL二氯甲烷分两次淋洗柱子,合并流出液于浓缩瓶中。在低于70℃水浴中
浓缩至约2mL,将其转移至刻度试管中,以二氯甲烷洗涤浓缩瓶并定容至10mL供测定。
3.4.3　测定
3.4.3.1　色谱条件
a．　色谱柱：玻璃柱,3 m×2 mm(id),填充物为6.1％(m/m)DC-200＋1.0％(m/m)QF
-1,涂于Chromosorb W AW-DMCS(80～100目)上;
b．　色谱柱温度：210℃;
c. 进样口温度：230℃;
d．　检测器温度：230℃;
e. 氮气：纯度≥99.99％,70 mL/min;
f. 氢气：65 mL/min;
g．　空气：62mL/min。
3.4.3.2　色谱测定
根据样液中农药含量情况,选定峰高相近的混合标准工作溶液。混合标准工作液和样
液中农药响应值均应在仪器检测线性范围内。对混合标准工作溶液和样液等体积参插进样
测定。在上述色谱条件下,进样2μL,乐果保留时间约为1.8min,甲基对硫磷保留时间约
为2.5min。
3.4.4　空白试验
除不加试样外,按上述测定步骤进行。
3.5　结果计算和表述
用色谱数据处理机或按下式计算试样中乐果或甲基对硫磷残留含量：
h?c?V
X＝─────
hs?m
式中：X??试样中乐果或甲基对硫磷残留量,mg/kg；
h??样液中乐果或甲基对硫磷的峰高,mm；
hs??混合标准工作溶液中乐果或甲基对硫磷的峰高,mm；
c??混合标准工作溶液中乐果或甲基对硫磷的浓度,μg/mL；
V??样液最终定容体积,mL；
m??最终样液所相当的试样量,g。
注：计算结果需扣除空白值。
4　测定低限、回收率
4.1　测定低限
本方法的测定低限,乐果为0.1mg/kg,甲基对硫磷为0.04mg/kg。
4.2　回收率
回收率的实验数据：乐果添加浓度在0.1～5.0mg/kg范围内,回收率为82％～111％。
甲基对硫磷添加浓度在0.04～1.0mg/kg范围内,回收率为80％～114％。

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附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国宁夏进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人黄光泽、刘文丽、殷贺峰。
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中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-12-28批准 1994-05-01实施